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        1. 首頁
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        2. 資訊
          3. 
            
        

            

            
        四川大學王天利教授團隊Angew：折疊體肽-季鏻鹽催化構(gòu)筑固有手性分子籠
        

            

            

            
        來源：四川大學化學學院      2024-08-08
        

            

            

            
        

              導讀：有機籠化合物是一類具有永久籠狀結(jié)構(gòu)和納米級封閉空隙的三維多環(huán)分子。這類拓撲結(jié)構(gòu)具有獨特的物理化學性質(zhì)，在分子識別、分子分離、手性光學傳感等方面應用廣泛。此外，手性基元的引入還賦予其罕見的不對稱催化活性。然而，目前獲取這類固有手性化合物的方法主要依賴于HPLC 拆分。因此，開發(fā)不對稱催化方法構(gòu)筑固有手性籠化合物，仍然是化學領(lǐng)域一個引人注目但極富挑戰(zhàn)性的研究方向。


            
        

            

            

            
        

                
        近日，四川大學化學學院王天利教授團隊設計合成了一類結(jié)構(gòu)柔性且高度可控可調(diào)的、具有二級螺旋結(jié)構(gòu)的折疊體肽-季鏻鹽催化劑。利用該有機折疊體催化劑，首次實現(xiàn)了潛手性有機分子籠的遠程去對稱化，精準構(gòu)建了一系列結(jié)構(gòu)豐富的手性分子籠化合物，為固有手性分子籠的催化不對稱合成開辟了前所未有的途徑（圖1c）。
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        圖1 離子型有機折疊體催化遠程去對稱構(gòu)建固有手性籠
        該反應通過遠程去對稱化方式，以優(yōu)異的對映選擇性構(gòu)筑了一系列具有正交活性的固有手性籠產(chǎn)物，為探索和設計結(jié)構(gòu)多樣的手性AIE分子和超分子 π 催化劑奠定了重要基礎。詳細的機理研究闡明了該反應經(jīng)歷了“遠程去對稱-動力學拆分”的協(xié)同手性誘導歷程，遠程去對稱化是立體選擇性控制的關(guān)鍵。
        該研究以“Cationic Foldamer-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Inherently Chiral Cages”為題發(fā)表于Angew. Chem. Int. Ed.。四川大學為第一單位，化學學院王天利教授和華西醫(yī)院魏欣教授為該論文的共同通訊作者，四川大學博士生方思強（目前在海外做博士后）和博士生鮑兆偉（博一）為論文的第一作者。感謝國家自然科學基金委、北京分子科學中心、四川省自然科學基金以及四川大學等的經(jīng)費支持。
        文章鏈接：
        https://doi.org/10.1002/anie.202411889

        
            
        
            
        
                
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