異質結構通過在單一體系中整合不同的半導體材料,是多種現代電子與光電器件中的關鍵組成部分。其中一維有機異質結構因其沿軸向可調控電荷與激子傳輸的特性,在微納光子編碼和智能傳感等領域展現出獨特優勢。隨著器件向高集成度和高信息容量發展,具備可控空間分段結構與多色熒光輸出的一維有機異質結構成為突破傳統功能瓶頸的關鍵方向。然而,現有制備方法存在局限:自上而下的微納加工過程復雜且易產生缺陷,自下而上的外延生長又受晶種鈍化與對稱性限制,難以實現多分段可控構筑和靈活光學調控,限制了其在高容量光子編碼等領域的應用。
針對這一瓶頸問題,近日齊魯工業大學材料科學與工程學部高振華教授與中科院化學研究所趙永生研究員合作,創新性地提出了一種基于普拉托-瑞利不穩定性(Plateau-Rayleigh Instability, PRI)輔助的界面識別組裝策略,實現了自發構筑具有豐富熒光條紋圖案的一維(1D)異質結構。該工作以“Regioselective on-surface crystallization of one-dimensional organic barcode-like heterostructures of MOFs with fluorescent stripe patterns”為題發表在Nature子刊《Nature Communications》(影響因子15.7)上。齊魯工業大學(山東省科學院)材料科學與工程學部為第一通訊單位。該論文第一作者是齊魯工業大學材料科學與工程學院2022級碩士生林儒,通訊作者為齊魯工業大學高振華教授和中科院化學研究所趙永生研究員。

圖1. 基于PRI輔助的界面識別組裝策略實現條紋異質結構的可控構筑
他們選用具有暴露電子給體位點的一維金屬有機框架(MOFs)作為模板,其富電子位點能夠通過電荷轉移相互作用,精準誘導缺電子溶質分子在特定區域選擇性結晶。在溶劑蒸發過程中,瑞利失穩驅動液膜發生周期性破裂,形成規則分布的液滴,并進一步生長為熒光條紋異質結構。在此基礎上,通過調控溫度、模板長徑比及溶質濃度等關鍵參數,實現了條紋數量、間距與高度的精準調控;并且通過調節組分間的電荷轉移強度與成核序列,成功獲得了全色及多色熒光條紋圖案(圖1)。

圖2. 智能響應異質條紋光子學條碼的動態調控及信息加密
基于此,研究團隊通過引入光致異構分子,賦予了一維異質結構時間可調的動態發光特性。在紫外光刺激下,條紋的熒光顏色可發生可逆轉變;結合空間維度的多色編碼,實現了兼具高信息容量與高安全性的二維光子條形碼。這種新型條形碼不僅具備物理不可克隆性,其光響應動態特性還可實現“雙重驗證”防偽機制,從而顯著提升了防偽安全等級(圖2)。
總結
該工作為有機異質結構的有序圖案化提供了一種超分子構筑途徑,實現了從靜態光子學編碼向動態可調響應光子系統的功能跨越,為光電器件尤其是防偽應用的合理設計提供了新思路。
作者簡介
高振華,齊魯工業大學(山東省科學院)材料學部教授,博士生導師,山東省自然科學基金(A/B類)獲得者,泰山學者青年專家。2018年博士畢業于中科院化學研究所,師從趙永生研究員與姚建年院士。圍繞有機微納光子學信息編碼材料與器件方向以第一/通訊作者在Nat. Commun. (1), Angew. Chem. Int. Ed. (5), Adv. Mater. (1), Nat. Sci. Rev. (1),ACS Nano(3), Adv. Funct. Mater. (1) 等國際知名期刊發表20余篇,授權中國發明專利6項,研究成果入選“中國光學年度十大進展”。擔任J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed., Advanced Materials等國際知名期刊審稿人。
趙永生,中國科學院化學研究所研究員,國家杰出青年基金獲得者,國家萬人計劃領軍人才,先后獲國家自然科學二等獎(第二完成人)、科學探索獎、何梁何利獎、北京市杰出青年中關村獎、中國青年科技獎、中國化學會-贏創化學獎、Asian and Oceanian Photochemistry Association Prize for Young Scientist、RSC ChemComm Emerging Investigator Lectureship等國內外學術獎勵。長期從事有機光子學材料與器件領域的研究,在J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed., CCS Chemistry, Sci. China Chem.等期刊發表論文280余篇,引用17000余次。申請/授權國內外發明專利40余項。
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