最近，廈門大學張弘、夏海平及香港科技大學林振陽等利用五元環內金屬卡拜與異腈試劑反應，成功地捕獲了金屬雜環丙烯亞胺中間體。相關成果以” Reactions of Isocyanides with Metal Carbyne Complex: Isolation and Characterization of Metallacyclopropenimine Intermediates”為題發表在《美國化學會志》(J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.6b13275)。

實驗研究表明，異腈的取代基對于金屬雜環丙烯亞胺結構的形成具有重要作用。DFT理論計算表明異腈試劑的位阻效應對于金屬雜環丙烯亞胺的三元環結構穩定性起了關鍵作用，大位阻取代基傾向于使異腈分子保持剛性結構從而抑制三元環的形成。在過量異腈的作用下，發生異腈對金屬-碳鍵的插入，形成首例金屬雜茚衍生物。有趣的是，金屬雜茚系列化合物在可見光和近紅外區域均有較好的吸收，具有光聲成像性能。該研究不僅通過關鍵中間體的捕獲進一步明晰了經典的還原偶聯反應的機理，而且藉由這一經典反應構筑了全新的金屬雜環分子骨架，為金屬雜環的應用奠定了良好的基礎。

該研究工作得到國家自然科學基金委、香港研究資助局聯合資助的支持。

全文鏈接：http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.6b13275